然而长孙皇后并未真正轻松下来。也许是为了进一步表明自己和家族绝不争夺权势爱宠的心迹，就在长孙无忌辞官的同一年，她做了第二件著名的事迹：主动为丈夫四处寻访佳人。
绝代佳人终于被找到，她是隋通事舍人郑仁基年方二八的女儿，见过她的人都认为世上再也难找能与她比美的女子。长孙氏立即向太宗建议纳郑氏入宫。
从快意少年的时候起，李世民就辗转于众多姬妾之间享受蜜意柔情，早已习惯了妻子那种似乎毫不介怀的温柔宽容，并不以为有什么不妥的地方。因此听到郑女如此美貌的消息，他立即就响应了妻子的建议，欢欢喜喜地发下了册封郑氏为宫中女官的诏书，召她入宫。
然而百密一疏（问题可能出在向长孙皇后提供消息的人身上），皇帝皇后都没想到郑氏自幼就已经许配了人家。皇帝皇后不知底细，宰相魏征却立刻打听了个明明白白。魏征立即就赶着去见太宗，义正辞严
太宗得知竟有这样的事，非常吃惊，连忙召回颁册的使者。
然而以房玄龄为首的众臣（老房这回怎么忘了自家的醋坛子了）眼看太宗怅然若失的模样，都认为魏征是搅了皇帝的美事，闲事管得太宽。纷纷提出：颁诏册嫔乃是大事，怎能因为魏征的几句话就中途废止？另一边厢，陆家也赶紧表明态度，说自家与郑氏绝无婚约，皇帝想咋地都天公地道。
有了陆家的声明，群臣就更起劲了，纷纷要求太宗重新礼聘郑氏入宫。太宗也不禁心旌动摇，将陆家的奏章拿给魏征看。魏征笑道：“陆家只不过是害怕重蹈太上皇情敌辛处俭的前车之鉴而已。”——原来，李渊有一名妃嫔，曾经是太子舍人辛处俭的妻子，李渊夺其妻后又因爱生恨，越看辛处俭越别扭，最后干脆将他降级外调做了县令。倒霉的辛处俭一生都活得胆战心惊，唯恐丢了性命。——一语道破天机，李世民立即表示自己绝不做这样的事情，并赶紧发下诏书自责，此事才算告一段落。
郑氏虽然没能入宫，但我们可以想象，长孙氏为夫纳妾的事情不会就此终止。不过此后应该是一切顺利，所以史书也就忽略不提了。
现在的人实在很难想象二十七岁的长孙氏是以怎样的一种心情主动为丈夫选取新欢的。虽然那是在一千四百年前的时代，但女人对爱情的思绪却都是一致的。何况她身上流淌着鲜卑族的血液，隋文帝的独孤伽罗皇后就是她的同族，更是她的表亲。
前面已经说过，长孙皇后早年曾受到异母兄长的虐待，他们的行径极大地伤害了她。然而当她成为皇后，她并未丝毫报复过他们，长孙安业一直稳稳地当到了监门将军。只是他始终心怀鬼胎，不敢完全相信妹妹的善意，最后竟然参与到刘德裕谋逆之中。事发之后，唐太宗决定将这位大舅子处以极刑。
长孙皇后闻讯，立即赶到丈夫的面前，向他叩头痛哭，哀求饶恕长孙安业的性命。她说：“安业谋逆，万死无赦。然而他当年对我不慈爱的事情早已天下皆知，如今处他死刑，外人一定会认为是我趁机报复哥哥，这对皇上您的名声也是莫大的拖累。”太宗答应了她的请求，长孙安业免于一死。
在平常的生活里，长孙氏非常节俭，服饰器物，都只是恰好够用而已。太子李承乾的乳母遂安夫人觉得东宫器物不足，要求增加，长孙皇后拒绝了，说：“为太子患在德不立，名不扬，何患无器用邪！”然而对于庶出的皇子公主，这位嫡母却照料备至，对宫中其它的嫔妃，长孙皇后也十分关怀，她们患病的时候，长孙氏都要带着最好的药品和食物亲自去看望。李世民的冲动脾气常会按捺不住发作并责罚宫人，每当此时，长孙氏都要设法拖延处罚，等皇帝气消了之后再慢慢为待罪宫人辩解。整个后宫在她的庇护下，从来没有谁受过冤枉的刑罚。后宫的女人孩子因此都对她满怀爱戴之情。