刘备到益州之后，拿到了刘璋给他的大量兵员粮草，但是却不为刘璋攻打敌人，而是先行收买人心。不久，刘璋发觉情形不对，杀了张松，并开始对刘备态度转变。刘备趁机声言刘璋无礼，待人不公，挑动部下的怒火，与刘璋撕破脸打将起来。
建安十九年夏天（公元214），刘备大获全胜，进驻成都，成为蜀地的实际统治者。
刘备夺取蜀地的消息很快便传到孙权的耳朵里，他对于刘备欺骗了自己非常愤怒，更后悔自己不该听鲁肃的主张，将荆州南郡出借。他心里已经做好了与刘备反脸的计划，于是便派出船队前往荆州，接妹妹回娘家。
孙夫人盼望多年，终于得到了离开的机会，于是她连个招呼也不打，径自收拾行李，带着抚养了几年的刘禅上了船。
诸葛亮和赵云此时正在荆州，他们对于孙夫人的离去不放在心上，但是对于她带走刘禅却十分紧张，于是由赵云出马，拦住了船队，将刘禅截了回来。
至此，孙夫人与刘备的夫妻关系彻底决裂。她回到了东吴，从此在史书上就没有了关于她的记载。
在《三国演义》里，硬说孙夫人守寡十余年后听说刘备去世，便殉夫自尽，那纯属不济事的老男人自鸣得意的胡言乱语。孙夫人对刘备不但毫无感情可言，更将他视作仇敌。别说为他殉死，就算守寡，都是不可能的事。——那可是三国时代，与罗贯中这家伙生活的年代差了十万八千里。三国时期的女子，基本没有什么从一而终、殉节一类的观念——何况，就算她当真要守，孙权也不会容忍：刘备这个老儿一而再再而三地与孙权作对，孙权岂能让自己的妹妹为他守寡？那不是把东吴的脸都丢完了嘛！
至于史书没有进一步记载孙夫人，那也不足为怪。东吴没有册封“公主”的制度，孙权建立吴国后，他自己的女儿也没有正式的公主封号和完整的人生记载。除了孙夫人，孙权还有姐姐嫁给其它世家大族，她（或她们）也一样没有在史书上留下事迹。猜想孙夫人回归吴国后，不会浪费青春，而是按照当时的习惯择婿另嫁了。（在当时，帝王们的后妃都可能在丈夫离异或死亡后改嫁）
罗贯中是以他生活的那个时代、他梦想的温驯女人样版来描写孙夫人的。——就象蒲松龄写《聊斋》，天上的仙女都带着金子来嫁穷小子，然后还为穷小子纳妾、为穷小子守节……同理，属于书生的白日梦。
孙夫人“归省”（其实就是一去不回头）的消息，自然很快就传到身在成都的刘备、以及其属下官员们的耳中。不用说，他们都是大松了一口气。
刘备终于又成了钻石王老五了。如今他已经是蜀地的头领，无论如何，都不可能做老光棍。大臣们顿时对头儿的终身大事格外关注起来。
吴壹在刘备与刘璋决战的时候，曾作为刘璋的中郎将，率兵与刘备开战。后来他做了识时务的俊杰，归降了刘备。吴壹做为刘璋的姻亲，他的归降自然显得很有分量。而刘备也确实不枉了善于拢络人心的名声，在成为益州牧后，他不但奖赏了自己的旧部，还将刘璋从前的部属、刘璋从前排斥忌恨的人也统统提拨任用、量才器使。而吴壹也不例外，被任命为刘备的护军讨逆将军。
益州的官员们都知道，吴壹的妹妹虽然寡居多年，但仍然风韵不减，更何况她曾经是刘焉的儿妇、刘璋的弟媳，与“益州”有着深厚的联系。如果刘备娶了吴氏，这个益州牧更是当得理直气壮之至。于是，他们纷纷向刘备推荐吴氏，请刘备尽快迎娶吴氏为夫人，假如不早娶，则名义上刘备的妻子还是孙夫人，时间久了，只怕孙权孙夫人那里又出什么新名堂。
刘备对吴氏的美名早已久仰，心里头自然也把娶吴氏看成是十全十美的好主意，但是他仍然没忘了自己“仁义”的名声，对来提议的大臣们说：“这不太合适吧，吴夫人的亡夫乃是刘瑁，与我同为刘氏宗亲，更可能是我的晚辈，我如今怎么好去娶他的寡妻呢？”
法正当初是背着刘璋主动去投靠刘备的，此时他又一次主动地出马了。他对刘备谆谆善诱，说：“如果论起亲缘关系，您与刘瑁再亲，也没有古代晋文公与晋怀公叔侄俩的关系亲吧！而秦穆公的女儿辰嬴却先后嫁给了他们两个。所以但娶无妨。”
刘备听了这话，顿时喜上眉梢，便接受了群臣的意见，举行了隆重的婚礼，将吴氏娶为妻子。这也是刘备一生中最后一场婚礼了。吴氏就这样成为刘备的最后一位正妻。
刘备对从前的妻子如甘夫人糜夫人等，都是不以为然、呼之则来挥之则去的，也不把她们当一回事。自从经历过了孙夫人的折腾，他才知道温驯女人的重要与可贵。更何况吴氏的背后，牵扯着整个刘璋旧部的眼光。因此，虽然大男子主义不改，但是他对吴夫人的态度，却比从前好得多。所以夫妻关系倒还不错。
吴氏多年守寡，背着“克夫”的名声，仰兄长和大伯子的鼻息而活，如今再嫁刘备，成为堂堂益州牧的正式妻子，应该也是情愿的。
而吴氏那“大贵”的好运，更从此就开了头。